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(1)粉末制備技術(shù)
微波介質(zhì)陶瓷粉末通常采用的是固相反應法合成,即將多種氧化物粉料混合、煅燒,經(jīng)過(guò)機械研磨獲得粉體,具有設備、工藝簡(jiǎn)單、易于工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)在于此法難以獲取高純度的物相,且不能確保粉體成分分布的均勻性。此外,制備的粉體粒徑較大,反應活性較差還容易導致燒結溫度變高。
為避免傳統固相反應法的不足,出現了溶膠-凝膠法、熔鹽法、水熱法、共沉淀法、微乳液法等方法。
①溶膠-凝膠法(Sol-gel):指金屬有機或無(wú)機化合物經(jīng)過(guò)溶膠-凝膠化、干燥和煅燒形成氧化物或其他固體化合物的方法。
優(yōu)點(diǎn):相比固相法具有較低的陶瓷粉末合成溫度和陶瓷燒結溫度,避免了機械研磨過(guò)程引入雜質(zhì),且組分混合均勻。
缺點(diǎn):制粉成本較高,工藝復雜。此法在何種條件下能促進(jìn)陶瓷的致密化,改善材料的纖維組織,從而提高其微博介電性能,還有待進(jìn)一步研究。
②熔鹽法:指通過(guò)在常規固相反應中引入低熔點(diǎn)鹽作為助溶劑來(lái)合成物質(zhì)的一種新方法。低熔點(diǎn)鹽的引入導致合成過(guò)程中有液相出現,很大程度上加快了離子的擴散速率。
優(yōu)點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單、粉末合成溫度低、保溫時(shí)間短、合成粉體的化學(xué)成分均勻、產(chǎn)物的形貌易控制。
缺點(diǎn):燒結過(guò)程中熔鹽的揮發(fā)容易對爐體造成污染,同時(shí)該法制備的微波介質(zhì)陶瓷的介電性能普遍較低,原因尚需進(jìn)一步研究。
③水熱法:基本原理是把在常溫常壓下不易被氧化的物質(zhì),以水溶液作為介質(zhì)在密封的壓力容器中進(jìn)行材料合成,粉體的形成經(jīng)歷了一個(gè)溶解-結晶過(guò)程。
優(yōu)點(diǎn):近幾年發(fā)展起來(lái)的最合適規模生產(chǎn)陶瓷粉末的濕化學(xué)制備方法。
缺點(diǎn):因陶瓷粉末的合成反應難以反應完全,殘留的雜相會(huì )使材料的微波介電性能急劇下降,改進(jìn)方法還有待研究。
④共沉淀法:是利用各種組分元素的可溶性金屬鹽類(lèi),按一定比例匹配制成溶液,然后加入合適的沉淀劑,各類(lèi)金屬離子形成均勻沉淀,通過(guò)調節溶液的濃度和pH值等來(lái)控制沉淀粉末的性能,將沉淀物煅燒得到組分均勻的氧化物混合體。
優(yōu)點(diǎn):與傳統方法相比工藝簡(jiǎn)單,粉末成分均勻,且顆粒細小。此法制備微波介質(zhì)陶瓷不僅能得到納米尺寸的陶瓷粉末,降低材料的燒結溫度,同時(shí)材料還保持了較好的微波介電性能,發(fā)展前景較好。
缺點(diǎn):此法制得的粉末容易發(fā)生團聚,這會(huì )使粉末的燒結性能降低。
⑤微乳液法:是將反應物溶液在油類(lèi)相、表面活性劑和表面活性劑的作用下形成熱力穩定、各相同性、外觀(guān)透明或半透明的分散體系。其中每個(gè)被表面活化劑和油類(lèi)相包裹的液珠都是一個(gè)反應微胞團,然后將生成的納米顆粒從乳液狀中分離、清洗、干燥后即可得到細小均勻的粉末。
優(yōu)點(diǎn):采用該法能有效降低粉末的合成溫度和陶瓷燒結溫度,同時(shí)材料的微波介電性能變化不大。
缺點(diǎn):由于需要使均勻分散在連續油相中的水相維持熱力學(xué)穩定,導致該法工藝比較復雜,限制了其應用。
(2)燒結技術(shù)
①常壓固相燒結:是在大氣條件下將坯體燒結的過(guò)程,是制備微波介質(zhì)陶瓷最常使用的一種方法。
②微波燒結:具有加熱速度快、溫度場(chǎng)均勻、燒結時(shí)間短、高效節能等優(yōu)點(diǎn),能顯著(zhù)改善材料的顯微組織,有利于微波介電性能的提高。
③放電等離子燒結:通過(guò)承壓導電模具加上可控脈沖電流對粉末進(jìn)行燒結。該技術(shù)利用加熱和表面活化實(shí)現材料的超快速致密化燒結,且所得燒結晶粒均勻,致密度,可廣泛用于磁性材料、功能梯度材料、納米陶瓷、纖維增強陶瓷和金屬間化合物等一系列新型材料的燒結。
④反應燒結:指初始粉末間的化學(xué)反應和材料的致密化在同一加熱過(guò)程中完成的一種燒結方法。該法無(wú)需常規方法中的預燒階段,是獲得高致密陶瓷的一種簡(jiǎn)單有效的方法。
(3)燒結助劑:對于難以燒結致密或要求低溫燒結的陶瓷體系,通常需要添加低熔點(diǎn)的氧化物或玻璃相等燒結助劑。燒結助劑在燒結過(guò)程中可以形成液相加速傳質(zhì),可改善陶瓷的燒結特性。但燒結助劑在燒結后往往在晶界富集、易使晶粒表層產(chǎn)生化學(xué)計量比偏離等晶格缺陷,并且還可能與基體反應生成第二相。此外,有些添加劑所含多價(jià)態(tài)離子在燒結過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生變價(jià),導致氧空位濃度改變,從而影響材料的微波介電性能。因此,選擇合適的燒結助劑十分重要。[3]
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